6 Sep 2010

Ряды напряжений в неводных растворителях



Н. А. Измайлов предложил исключить необходимость в едином электроде сравнения, так как данные по энергиям сольватации отдельных ионов (включая протон) в различных растворителях позволяют вычислять изменение потенциала любого электрода (для которого, разумеется, известны значения энергий сольватации соответствующих ионов) при переходе из одного растворителя в другой. При этом в качестве очевидного стандарта принимается равным нулю потенциал водородного электрода в воде. Подобные расчеты были проведены Н. А. Измайловым. Эти данные для некоторых электродов в жидком аммиаке, муравьиной кислоте, а также в метаноле и этаноле в сравнении с водой представлены в табл. 13.

в каждом из растворителей. Однако в случае протона, сольватированного в сильноосновном аммиаке намного сильнее, чем в муравьиной кислоте, различие в величинах стандартных потенциалов водородного электрода составляет 1,5 В. Соответственно существенно различие в величинах стандартных потенциалов в единой шкале для тех-электродов, чьи ионы обладают ярко выраженной способностью к комплексообразованию по отношению к одному из растворителей. Так, для цинкового, кадмиевого и серебряного электродов различия в величинах в жидком аммиаке и муравьиной кислоте составляют соответственно 0,8; 0,97 и 0,87 В, в то время как, например, для кальциевого электрода — всего 0,04 В.

No comments: